Ayna görüntüsü
birbiriyle cakismayan tüm molleküller optikce aktiftir. ve bu moleküller
cogunlukla kiral karbon atomu icerirler. Ama her kiral karbon iceren molekül
optikce aktif olmadigi gibi, her optikce aktif molekül de kiral karbon
içermemektedir.
Optikce aktif moleküllerin ayna görüntülerine enantiomer denir.
Optikce aktif moleküller polarize isigi belli bir acida kirarlar. Bu aciya
optik dönme acisi denir. Maddeden maddeye göre degistigi icin maddelerin
ayirt edici özellikleri arasindadir. Kullanilan cözücüye göre de bu aci
degismekte hatta cok nadir olarak isaret bile degistirmektedir (kendimden
biliyorum).
Rasemik
Karisim
Eger optikce
aktif maddenin her iki enantiomeri de bir karisimda ayni miktarlarda
bulunuyorsa, bu karisima rasemik karisim denir. Rasemik karisimlar
optikce aktif degildir. Polarize isigin acisini aslinda degistirirler ama
her iki enantiomer de ayni miktarda ama zit yönlere cevirdikleri icin toplam
etki sifir olarak görünür. Ve önemli bir bilgi olarak: " Rasemik
karisimlarin erime noktalari saf enantiomerlerinkinden farklidir".
Konfigurasyon korunmasi (Retention of Configuratio
Türkceye
cevirmekte biraz zorlansam da, retention kelimesinin sözlük
anlamlarinin ve de buradaki anlaminin kesistigi bir ifade kullanmaya
calistim ve de ortaya korunma cikti. Konfigurasyon korunmasi,
Konfigurasyon cevrilmesinin tam tersi ve de isminden anlasilacagi üzere, bir
tepkimede,R veya S konfigurasyonuna sahip bir stereojenik merkezin bu
konfigurasyonunu korumasina verilen isimdir.
Bazen, tepkimenin mekanizmasindan dolayi dogrudan bir korunma gerceklesirken
bazen de, tepkime iki adet konfigurasyon cevrilmesi gecirir ve net
sonuc olarak konfigurasyon korunmasi ortaya cikar. Ikinci tür
konfigurasyon korunmasi daha sik karsimiza cikmaktadir.
Mezo
Bileşikler
Kiral
karbona sahip olmalarina ragmen optikce aktiflik gösteremezler. Çünkü ayna
görüntüleri birbiriyle cakisir. Bunun nedeni de, böyle molekülde, bir
simetri düzleminin bulunmasidir.
Konuya biraz tersten giris yapmis oldum, aslında, söyle ifade etmek gerekir:
Stereojenik merkeze sahip ama simetri düzlemi de iceren moleküllere mezo
bileşikler denir. Hah simdi oldu..:). Bir de örnek verelim tam olsun.
Kinetik
Ayirma (Resolution) Yöntemi
Ilk olarak,
Louis Pastör (bildigimiz Pastör)(orjinal yazilisini bilemiycem simdi,Pasteur
sanirim ama emin degilim kusura bakma Pastör, topragin bol olsun.)
tarafindan sodyum tartarat ile yapilmistir.
Sodyum tartarate optikce aktif bir maddedir. Tartarik asit üzüm asiti
olarak da bilinir. Sodyum tartarat da üzümden elde edilmektedir. Dogadaki
hali elbette ki optikce aktiftir yani sadece tek bir enantiomer halinde
bulunur.
Pastör, bazi mayalarin rasemik tartaratin bir enantiomerini yerken
digerini yemeyip yaninda yattigini gözlemlemistir. Sentetik olarak elde
edilen rasemik sodyum tartarati maya kullanarak enantiomerlerine
ayiran Pastör, bu sayede, rasemik karisimlarin ayrilmasi konusunun öncüsü
olmustur. Aslinda Pastörün kendisi icin stereokimyanin babasi
diyebiliriz. Asimetrik kristallerin düzlem polarize isigin acisini
degistirdigini ilk bulan kisidir de kendisi ayni zamanda.
Günümüzde bir cok rasemik karisim, optikce aktif baska maddelerle
tuzlari olusturulup kinetik ayirma yöntemi ile enantiomerlerine
ayrilirlar. Kinetik ayirma aslinda, rasemik bir karisimi, kiral baska
bir madde ve tepkime hizi farklarini kullanarak enantiomerlerine ayirmaktir.
Bu kiral maddelerle diastereomerik tuz olusturup, secici cöktürme yoluyla
olabilirken, ayrica, optikce aktif maddelerle tepkimeye sokup, bir
enantiomerin daha hizli bir sekilde tepkimeye girip, digerinin ya hic
girmemesi ya da daha yavas bir sekilde tepkimeye girmesi yoluyla da
olabilmektedir. Adi üstünde, kinetik yani tepkime hizi kullanarak
enantiomerlerin ayrilmasi (resolution).